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大學(xué)化學(xué)教案
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第一章 緒 論
教學(xué)基本要求:
要求學(xué)生了解有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象及有機(jī)化學(xué)的產(chǎn)生與發(fā)展歷史,認(rèn)識(shí)有機(jī)化學(xué)與生產(chǎn)和生活的密切關(guān)系。同時(shí),通過(guò)對(duì)共價(jià)鍵理論及其本質(zhì)的學(xué)習(xí),達(dá)到掌握有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)基本理論的目的。掌握碳原子正四面體概念,掌握共價(jià)鍵屬性,了解有機(jī)化合物的分類和研究有機(jī)化合物的步驟。
教學(xué)重點(diǎn)和難點(diǎn):
本章的重點(diǎn)是掌握有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)、組成和性質(zhì)的特點(diǎn)。
難點(diǎn)是利用價(jià)鍵理論、分子軌道理論對(duì)共價(jià)鍵的理論解釋。
第一節(jié) 有機(jī)化學(xué)的研究對(duì)象
一、 有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)
1、有機(jī)化合物是指碳?xì)浠衔镆约皬奶細(xì)浠衔镅苌玫幕衔铩?/p>
2、有機(jī)化學(xué)是研究有機(jī)合物及其衍生物的結(jié)構(gòu)特征.合成方法和理化性質(zhì)等的化學(xué)。
二、 有機(jī)化合物的特點(diǎn)
1、分子組成復(fù)雜
組成元素不多,但數(shù)目龐大,結(jié)構(gòu)相當(dāng)復(fù)雜。
2、同分異構(gòu)現(xiàn)象
例如:乙醇和甲醚分子式為:C2H6O 但化學(xué)結(jié)構(gòu)不同。 乙醇 CH3CH2OH 甲醚 CH3OCH3
3、容易燃燒
絕大多數(shù)有機(jī)物都是可燃的。燃燒后生成二氧化碳和水。
4、難溶于水(特殊例外)
很多有機(jī)物難溶于水而易溶于有機(jī)溶劑,原理依據(jù),相似相溶原理,與水形成氫 鍵的能力差。
5、熔、沸點(diǎn)低
許多有機(jī)物在室溫時(shí)呈氣態(tài)和液態(tài),常溫下呈固態(tài)的有機(jī)物其熔點(diǎn)一般也很低。 例如:尿素 132.7°C 葡萄糖 146°C。
6、反應(yīng)速率較慢
經(jīng)常需要幾小時(shí)、幾天才能完成,為了加速反應(yīng),往往需加熱、光照或使用催 化劑等。3
7、反應(yīng)復(fù)雜,副反應(yīng)多
往往同一反應(yīng)物在同一條件下會(huì)得到許多不同的產(chǎn)物。所以就降低了主要產(chǎn)物產(chǎn)率。
特殊例外: 乙醇易溶于水、四氯化碳可滅火等。
三、有機(jī)化學(xué)的重要性
有機(jī)化學(xué)是有機(jī)化學(xué)工業(yè)的理論基礎(chǔ);研究天然有機(jī)化合物、發(fā)展染料、合成藥物、香料、生產(chǎn)乙炔、石油化工產(chǎn)品的開發(fā)利用;生物學(xué)、醫(yī)學(xué)等等都需要有堅(jiān)實(shí)的有機(jī)化學(xué)知識(shí)。
第二節(jié) 共價(jià)鍵的一些基本概念
一、共價(jià)鍵理論
1、價(jià)鍵理論
1
。1)原子軌道重疊或電子配對(duì)
基本理論在無(wú)機(jī)化學(xué)中已經(jīng)介紹了, 由一對(duì)電子形成的共價(jià)鍵叫做單鍵,用一條短直線表示,如果倆個(gè)原子各有二個(gè)或三個(gè)未成鍵的電子,構(gòu)成的共價(jià)鍵則為雙鍵或叁鍵。
例如:
4
H CC
(2)共價(jià)鍵的飽和性
當(dāng)原子的未成鍵的一個(gè)電子與某原子的一個(gè)電子配對(duì)以后,就不能再與第三個(gè)電子配對(duì)了,這就是共價(jià)鍵的飽和性。
。3)共價(jià)鍵的方向性
遵守最大重疊原理,分子的能量最低,形成最穩(wěn)定的分子。
2、分子軌道理論
它是從分子的整體出發(fā)去研究分子中每一個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài),認(rèn)為形成化學(xué)鍵的電子是在整個(gè)分子中運(yùn)動(dòng)的。
分子軌道理論認(rèn)為化學(xué)鍵是原子軌道重疊產(chǎn)生的,原子軌道重疊時(shí)就可以形成同樣數(shù)目的分子軌道。
原子軌道組成分子軌道時(shí),必須符合三個(gè)條件:
(1)對(duì)稱匹配原則
。2)原子軌道重疊最大原則
(3)能量相近原則
分子軌道的對(duì)稱性不同可將其分為σ軌道和π軌道。
二、共價(jià)鍵的鍵參數(shù)
1、 鍵長(zhǎng):形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子核間距離。鍵長(zhǎng)的單位為㎜。
例:
CH3CH
3CH2CH3
H
0.1530 0.15100.1456
同一類型的共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)在不同的化合物中可能稍有區(qū)別。
2、 鍵角:兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角。
例:109o 28'
H
3、鍵能: 當(dāng)A和B兩個(gè)原子(氣態(tài))結(jié)合生成A—B分子(氣態(tài))時(shí)所放出的能量稱為鍵能。用△H表示。
A(氣)+B(氣)—→A—B(氣)
離解能:要使1molA—B雙原子分子(氣態(tài))共價(jià)鍵解離為原子(氣態(tài))時(shí)所需要的能量也就是鍵能,或叫鍵的離解能。用D表示。
2
共價(jià)鍵斷裂時(shí),必須吸熱,△H為正值;形成共價(jià)鍵時(shí)放熱,△H為負(fù)值。 注意:雙原子分子,鍵能和離解能數(shù)值相等;多原子分子,鍵能為離解能的平均值。
鍵能越大,鍵越牢固。
5
4、鍵矩:正、負(fù)電荷中心的電荷(e)與正負(fù)電荷中心之間的距離(d)的乘積稱為鍵矩。
μ= e d
鍵矩是用來(lái)衡量鍵極性的物理量,為一矢量,有方向性的,通常規(guī)定其方向由正到負(fù),用箭頭表示。例如:
CH3
兩個(gè)相同的原子組成的鍵鍵矩為零;兩個(gè)不相同的原子組成的鍵均有鍵矩。
5、偶極矩:多原子分子各鍵的鍵矩向量和就是該分子的偶極矩。例如:
甲烷和四氯化碳是對(duì)稱分子,各鍵矩向量和為零,故為非極性分子。氯甲烷分子中C—Cl鍵矩未被抵消,μ=1.94D,為極性分子。 所以,鍵的極性和分子的極性是不相同的。
三、共價(jià)鍵的斷裂
1、均裂: 成鍵的一對(duì)電子平均分給兩個(gè)原子或原子團(tuán)。 A:B→A2+B2
A2 稱為自由基,或稱為游離基。例如:
HCH3CH3CH2 分別叫甲基自由基和乙基自由基,通用R2表示。
經(jīng)過(guò)均裂生成自由基的反應(yīng)稱為自由基反應(yīng);一般在光、熱作用下進(jìn)行。
2、異裂: 異裂生成正離子和負(fù)離子,有兩種異裂: CXCH3C+XCXCX碳正離子 碳負(fù)離子 例如:CH3 等;用通式:RR表示。
經(jīng)過(guò)異裂生成離子的反應(yīng)稱為離子型反應(yīng);一般在酸、堿作用下進(jìn)行。 了解: 親電反應(yīng)親電試劑 親電體例如:金屬離子、氫質(zhì)子等。親核反應(yīng)親核試劑 親核體例如:氫氧根負(fù)離子等。
第三節(jié)誘導(dǎo)效應(yīng)
1、定義:
在有機(jī)化合物中,由于電負(fù)性不同的取代基團(tuán)的影響,使整個(gè)分子中成鍵電子云按取代基團(tuán)的電負(fù)性所決定的方向而偏移的效應(yīng)稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。
2、特征:
3
誘導(dǎo)效應(yīng)的特征是沿著碳鏈傳遞,并隨碳鏈的增長(zhǎng)迅速減弱或消失。 通過(guò)靜電誘導(dǎo)而影響到分子的其他部分,沒(méi)有外界電場(chǎng)的影響也存在。
3、表示形式:一般用I來(lái)表示誘導(dǎo)效應(yīng)!狪相當(dāng)于吸電子效應(yīng),+I相當(dāng)于供電子效應(yīng),飽和的C—H鍵的誘導(dǎo)效應(yīng)規(guī)定為零。
6
CHCX +II=0 -I
4、具有--I效應(yīng)原子和原子團(tuán)的相對(duì)強(qiáng)度:
同族元素:
—F﹥—Cl﹥—Br﹥—I 從上到下依次減小
同周期元素:
—F﹥—OR﹥—NHR從左到右依次增強(qiáng)
不同雜化態(tài):
CRCRCR2CR2R3
5、具有+I效應(yīng)的原子團(tuán)主要是烷基,相對(duì)強(qiáng)度是:
(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3 第四節(jié)研究有機(jī)化合物的一般步驟
1、分離提純
重結(jié)晶法、升華法、蒸餾法、色層分析法以及離子交換法等。
2、純度的檢定
測(cè)定有機(jī)化合物的物理常數(shù)就可以檢定其純度。如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、相對(duì)密度和折射率等。
3、元素分析、實(shí)驗(yàn)式和分子式的確定
元素定性分析、元素定量分析、求各元素的質(zhì)量比、計(jì)算實(shí)驗(yàn)式;測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量,確定分子式。
例如: 3.26g樣品燃燒后,得到4.74gCO2和1.92gH2O,實(shí)驗(yàn)測(cè)得其相對(duì)分子量為
60。 樣品 CO2 H2O
3.26g4.74g 1.92g
C相對(duì)原子質(zhì)量 12
碳質(zhì)量=CO2質(zhì)量3————————=4.743—-=1.29g
CO2相對(duì)分子質(zhì)量 44
碳質(zhì)量 1.29
————3100﹪=————3100﹪=39.6﹪(C)
樣品質(zhì)量 3.26
H相對(duì)原子質(zhì)量322
氫質(zhì)量=H2O 質(zhì)量3—————————=1.923——=0.213g
H2O相對(duì)分子質(zhì)量18
氫質(zhì)量 0.213
————3100﹪=————3100﹪=6.53﹪(H)
樣品質(zhì)量 3.26
4
(O)﹪=100﹪-(39.6﹪+6.53﹪)=53.87﹪
計(jì)算原子數(shù)目比: 39.6
C:———=3.303.30/3.30=1
12
7
6.53 H:———=6.536.53/3.30=1.98
1
53.87
O:———=3.373.37/3.30=1.02
16
1∶1.98∶1.02≈1∶2∶1
樣品的實(shí)驗(yàn)式為CH2O。測(cè)其分子量為60,故分子式為C2H4O2。
4、結(jié)構(gòu)式的確定
應(yīng)用現(xiàn)代物理方法如X衍射、紅外光譜法、核磁共振譜和質(zhì)譜等能快速、準(zhǔn)確地得到分子的結(jié)構(gòu)式。
分子的結(jié)構(gòu)包括分子的構(gòu)造、構(gòu)型和構(gòu)象。
5、構(gòu)造式的寫法
HHHHCHHHCCH
也可以用簡(jiǎn)略式書寫:
(CH3)3C(CH2)4CH(CH3)2 CH4 CH2=CH2
第五節(jié) 有機(jī)化合物的分類和官能團(tuán)
一、按碳架分類
1、開鏈化合物 分子中碳原子相互結(jié)合成碳鏈 的化合物
CH3CH2CH3CH3CH2CH2OHCH3CH2COOH
2、碳環(huán)化合物 分子中碳原子相互結(jié)合成 碳環(huán)的化合物
。1)脂環(huán)化合物 分子中碳原子相互結(jié)合成碳環(huán)
。2)芳香族化合物 分子中碳原子連接成特殊的芳香環(huán)
3、雜環(huán)化合物 這類化合物具有環(huán)狀結(jié)構(gòu),但是組成環(huán)的原子除碳外,還有氧.硫.氮等其他元素的原子
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