CH3NO2和CH3自由基吸氫反應(yīng)途徑和變分速率常數(shù)計(jì)算

采用MP2(full)/6-311G(d,p)從頭算方法,優(yōu)化了硝基甲烷和甲基自由基吸氫反應(yīng)的過渡態(tài)結(jié)構(gòu),經(jīng)QCISD(T)方法進(jìn)行能量校正,得出該反應(yīng)的正逆向反應(yīng)的活化位壘分別是58.21kJ@mol-1和67.17kJ@mol-1.沿IRC分析指出該反應(yīng)是氫轉(zhuǎn)移協(xié)同反應(yīng),而且在反應(yīng)途徑上存在一個(gè)引導(dǎo)反應(yīng)進(jìn)行的振動(dòng)模式,這一反應(yīng)模式引導(dǎo)反應(yīng)進(jìn)行的區(qū)間在反應(yīng)坐標(biāo)S的-0.9～1.0(amu)1/2bohr之間;在溫度為800～2600K范圍內(nèi),運(yùn)用改進(jìn)的變分過渡態(tài)理論(ICVT),計(jì)算了該反應(yīng)的速率常數(shù),并與實(shí)驗(yàn)類比所得的速率常數(shù)隨溫度的變化趨勢進(jìn)行了比較.

作 者： 冀永強(qiáng) 馮文林 郝茂榮 李會(huì)英   作者單位： 北京化工大學(xué)理學(xué)院,北京,100029  刊 名： 物理化學(xué)學(xué)報(bào)  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA  年，卷(期)： 2002 18(8)  分類號(hào)： O641  關(guān)鍵詞： 硝基甲烷   速率常數(shù)   從頭算   變分過渡態(tài)理論  

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