CN自由基與乙烯酮反應(yīng)機(jī)理的理論研究

采用B3LYP和QCISD(T)方法計(jì)算得到了CN自由基與乙烯酮(CH2CO)雙分子單碰撞反應(yīng)勢(shì)能面. 結(jié)果表明, CN自由基與CH2CO的單碰撞反應(yīng)存在三個(gè)最可能的反應(yīng)通道. 一是CN中C原子進(jìn)攻CH2CO中亞甲基碳原子生成中間體NCCH2CO, 然后中間體NCCH2CO中和-CO基團(tuán)相接的C-C鍵斷裂得到產(chǎn)物CH2CN+CO; 二是CN與CH2CO分子直接加成生成中間體CH2C(O)CN, 然后這個(gè)中間體通過-CN基團(tuán)的轉(zhuǎn)移異構(gòu)化到中間體NCCH2CO, 進(jìn)而通過第一條通道得到產(chǎn)物CH2CN+CO; 三是CN自由基直接從CH2CO中奪氫的氫遷移反應(yīng), 由于存在一個(gè)15.44 kJ/mol的反應(yīng)勢(shì)壘及產(chǎn)物的能量較高, 這個(gè)通道在整體反應(yīng)動(dòng)力學(xué)里是可以忽略的. 目前的理論計(jì)算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果符合, 并有效地解釋了此反應(yīng)的具體機(jī)理過程.

作 者： 趙麗薇 闞偉 于海濤 付宏剛 孫家鐘   作者單位： 趙麗薇,于海濤,孫家鐘(黑龍江大學(xué)化學(xué)化工與材料學(xué)院,哈爾濱,150080)

闞偉(黑龍江大學(xué)化學(xué)化工與材料學(xué)院,哈爾濱,150080;齊齊哈爾大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,齊齊哈爾,161006)

付宏剛(黑龍江大學(xué)化學(xué)化工與材料學(xué)院,哈爾濱,150080;吉林大學(xué)理論化學(xué)研究所,理論化學(xué)計(jì)算國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,長(zhǎng)春,130023) 

刊 名： 中國(guó)科學(xué)B輯  ISTIC PKU 英文刊名： SCIENCE IN CHINA(SERIES B)  年，卷(期)： 2007 37(6)  分類號(hào)： O6  關(guān)鍵詞： 乙烯酮   CN自由基   理論計(jì)算   反應(yīng)機(jī)理  

【CN自由基與乙烯酮反應(yīng)機(jī)理的理論研究】相關(guān)文章：

自由基反應(yīng)與理論研究04-26

乙烯基自由基(C2H·3)與羥基自由基(OH·)反應(yīng)勢(shì)能面的理論研究04-29

過渡金屬離子與烷烴反應(yīng)機(jī)理的理論研究-鎳離子( 2D)與丙烷反應(yīng)中氫分子的還原消除機(jī)理04-27

甲基丙烯基醛和甲基乙烯基酮水相臭氧化反應(yīng)04-28

CH3S與O2氣相反應(yīng)機(jī)理的理論研究04-29

乙烯基吡咯烷酮與乙烯基己內(nèi)酰胺水溶液共聚反應(yīng)競(jìng)聚率的測(cè)定04-28

CH3(2A)自由基與臭氧反應(yīng)機(jī)理的量子化學(xué)研究04-28

活性自由基聚合反應(yīng)合成超支化聚苯乙烯及其性能研究04-29

OH自由基與CO反應(yīng)的研究04-29

聚氯乙烯燃燒特性及HCl的生成機(jī)理04-25