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氫
氫
氫(氫)
氫是一種化學(xué)元素,在元素周期表中位于第一位。氫通常的單質(zhì)形態(tài)是氫氣。它是無(wú)色無(wú)味無(wú)臭,極易燃燒的由雙原子分子組成的氣體,氫氣是最輕的氣體。醫(yī)學(xué)上用氫氣來(lái)治療疾病。氫氣的爆炸極限:4.0~74.2%(氫氣的體積占混合氣總體積比)。
目錄 歷史發(fā)展 含量分布 物化屬性 制取方法 歷史發(fā)展早在十六世紀(jì),瑞士的一名醫(yī)生就發(fā)現(xiàn)了氫氣。他說(shuō):“把鐵屑投到硫酸里,就會(huì)產(chǎn)生氣泡,像旋風(fēng)一樣騰空而起!彼發(fā)現(xiàn)這種氣體可以燃燒。然而他是一位著名的醫(yī)生,病人很多,沒(méi)有時(shí)間去做進(jìn)一步的研究。 十七世紀(jì)時(shí)又有一位醫(yī)生發(fā)現(xiàn)了氫氣。那時(shí)人們的智慧被一種虛假的理論所蒙弊,認(rèn)為不管什么氣體都不能單獨(dú)存在,既不能收集,也不能進(jìn)行測(cè)量。這位醫(yī)生認(rèn)為氫氣與空氣沒(méi)有什么不同,很快就放棄了研究。 最先把氫氣收集起來(lái)并進(jìn)行認(rèn)真研究的是在1766年英國(guó)的一位化學(xué)家卡文迪什。 卡文迪什非常喜歡化學(xué)實(shí)驗(yàn),有一次實(shí)驗(yàn)中,他不小心把一個(gè)鐵片掉進(jìn)了鹽酸中,他正在為自己的粗心而懊惱時(shí),卻發(fā)現(xiàn)鹽酸溶液中有氣泡產(chǎn)生,這個(gè)情景一下子吸引了他。他又做了幾次實(shí)驗(yàn),把一定量的鋅和鐵投到充足的鹽酸和稀硫酸中(每次用的硫酸和鹽酸的質(zhì)量是不同的),發(fā)現(xiàn)所產(chǎn)生的氣體量是固定不變的。這說(shuō)明這種新的氣體的產(chǎn)生與所用酸的種類(lèi)沒(méi)有關(guān)系,與酸的濃度也沒(méi)有關(guān)系。 卡文迪什用排水法收集了新氣體,他發(fā)現(xiàn)這種氣體不能幫助蠟燭的燃燒,也不能幫助動(dòng)物的呼吸,如果把它和空氣混合在一起,一遇火星就會(huì)爆炸?ㄎ牡鲜步(jīng)過(guò)多次實(shí)驗(yàn)終于發(fā)現(xiàn)了這種新氣體與普通空氣混合后發(fā)生爆炸的極限。他在論文中寫(xiě)道:如果這種可燃性氣體的含量在9.5%以下或65%以上,點(diǎn)火時(shí)雖然會(huì)燃燒,但不會(huì)發(fā)出震耳的爆炸聲。 隨后不久他測(cè)出了這種氣體的比重,接著又發(fā)現(xiàn)這種氣體燃燒后的產(chǎn)物是水,無(wú)疑這種氣體就是氫氣了?ㄎ牡鲜驳难芯恳呀(jīng)比較細(xì)致,他只需對(duì)外界宣布他發(fā)現(xiàn)了一種氫元素并給它起一個(gè)名稱就行了。但卡文迪什受了虛假的“燃素說(shuō)”的欺騙,堅(jiān)持認(rèn)為水是一種元素,不承認(rèn)自己無(wú)意中發(fā)現(xiàn)了一種新元素。 后來(lái)拉瓦錫聽(tīng)說(shuō)了這件事,他重復(fù)了卡文迪什的實(shí)驗(yàn),認(rèn)為水不是一種元素而是氫和氧的化合物。在1787年,他正式提出“氫”是一種元素,因?yàn)闅淙紵蟮漠a(chǎn)物是水,便用拉丁文把它命名為“水的生成者”。
含量分布在地球上和地球大氣中只存在極稀少的游離狀態(tài)氫。在地殼里,如果按質(zhì)量計(jì)算,氫只占總質(zhì)量的`1%,而如果按原子百分?jǐn)?shù)計(jì)算,則占17%。氫在自然界中分布很廣,水便是氫的“倉(cāng)庫(kù)”——?dú)湓谒械馁|(zhì)量分?jǐn)?shù)為11%;泥土中約有1.5%的氫;石油、天然氣、動(dòng)植物體也含氫。在空氣中,氫氣倒不多,約占總體積的一千萬(wàn)分之五。在整個(gè)宇宙中,按原子百分?jǐn)?shù)來(lái)說(shuō),氫卻是最多的元素。據(jù)研究,在太陽(yáng)的大氣中,按原子百分?jǐn)?shù)計(jì)算,氫占81.75%。在宇宙空間中,氫原子的數(shù)目比其他所有元素原子的總和約大100倍。
物化屬性元素簡(jiǎn)介
氫是原子序數(shù)為1的化學(xué)元素,化學(xué)符號(hào)為H,在元素周期表中位于第一位。其原子質(zhì)量為1.00794u,是最輕的元素,也是宇宙中含量最多的元素,大約占據(jù)宇宙質(zhì)量的75%。主星序上恒星的主要成分都是等離子態(tài)的氫。而在地球上,自然條件形成的游離態(tài)的氫單質(zhì)相對(duì)罕見(jiàn)。 氫最常見(jiàn)的同位素是氕(piē),含1個(gè)質(zhì)子,不含中子。在離子化合物中,氫原子可以得一個(gè)電子成為氫陰離子(以 H表示) 構(gòu)成氫化物,也可以失去一個(gè)電子成為氫陽(yáng)離子(以 H表示,簡(jiǎn)稱氫離子),但氫離子實(shí)際上以更為復(fù)雜的形式存在。氫與除稀有氣體外的幾乎所有元素都可形成化合物,存在于水和幾乎所有的有機(jī)物中。它在酸堿化學(xué)中尤為重要,酸堿反應(yīng)中常存在氫離子的交換。氫作為最簡(jiǎn)單的原子,在原子物理中有特別的理論價(jià)值。對(duì)氫原子的能級(jí)、成鍵等的研究在量子力學(xué)的發(fā)展中起了關(guān)鍵作用。 氫氣(H2)最早于16世紀(jì)初被人工合成,當(dāng)時(shí)用的方法是將金屬置于強(qiáng)酸中。1766~81年,亨利·卡文迪許發(fā)現(xiàn)氫氣是一種與以往所發(fā)現(xiàn)氣體不同的另一種氣體,在燃燒時(shí)產(chǎn)生水,這一性質(zhì)也決定了拉丁語(yǔ) “hydrogenium” 這個(gè)名字(“生成水的物質(zhì)”之意)。常溫常壓下,氫氣是一種極易燃燒,無(wú)色透明、無(wú)臭無(wú)味的氣體。 氫原子則有極強(qiáng)的還原性。在高溫下氫非;顫姟3∮袣怏w元素外,幾乎所有的元素都能與氫生成化合物。
基本屬性
物質(zhì)狀態(tài) 氣態(tài) 元素在太陽(yáng)中的含量 75% 地殼中含量 1.5% 大氣含量 0.0001 % 質(zhì)子質(zhì)量 1.673×-27 質(zhì)子相對(duì)質(zhì)量 1.00794 所屬周期 1 所屬族數(shù) IA 摩爾質(zhì)量 1g/mol 氫化物 無(wú) 氧化物 H2O 最高價(jià)氧化物 H2O
原子屬性
外圍電子排布 1s1 核外電子排布 1 電子層 K 原子量 1.00794 原子半徑 (計(jì)算值)25(53)pm 共價(jià)半徑 37 pm 范德華半徑 120 pm
具體性質(zhì)
顏色 常溫下為無(wú)色氣體 熔點(diǎn) 14.025 K (-259.125 ℃) 沸點(diǎn) 20.268 K (-252.882 ℃) 三相點(diǎn) 13.8033 K (-259 ℃)7.042kPa 臨界點(diǎn) 32.97 K (-240 ℃) 1.293MPa 摩爾體積 22.4L/mol 汽化熱 0.44936 kJ/mol 熔化熱 0.05868 kJ/mol 蒸氣壓 209 帕斯卡(23K) 比熱容量 14000J/(kg·℃) 聲在其中傳播的速度 1270 m/s(293.15K) 電離能(kJ /mol) M - M+ 1312 密度、硬度 0.0899 kg/m?(273K)、NA 熱導(dǎo)率 W/(m·K)180.5
同位素
氫是唯一的其同位素有不同的名稱的元素。(歷史上每種元素的不同同位素都有不同的名稱,現(xiàn)已不再使用。)D 和 T 也可以用作氘(deuterium)和氚(tritium)的符號(hào),但 P 已作為磷的符號(hào),故不再作為氕(protium)的符號(hào)。 按照IUPAC的指引,D 或 2H 和 T 或 3H 都可以使用,但推薦使用 2H 和3 H(同位素相對(duì)原子質(zhì)量不同),生活中通常使用氕。 氫在自然界中存在的同位素有: 氕(piē)(氫1,H) 氘(dāo)(氫2,重氫,D) 氚(chuān)(氫3,超重氫,T) 以人工方法合成的同位素有: 氫4、氫5、氫6、氫7 氕(氫-1) 氕的原子核只有一個(gè)質(zhì)子,豐度達(dá)99.98% ,是構(gòu)造第二簡(jiǎn)單的的原子。 氘(氫-2) 氘為氫的一種穩(wěn)定形態(tài)同位素,也被稱為重氫,元素符號(hào)一般為2H或D。它的原子核由一顆質(zhì)子和一顆中子組成。在大自然的含量約為一般氫的7000分之一。氫(H)的同位素,其相對(duì)原子質(zhì)量為普通輕氫的二倍,少量的存在于天然水中,用于核反應(yīng),并在化學(xué)和生物學(xué)的研究工作中作示蹤原子(deuterium)——亦稱“重氫”,元素符號(hào)D。 氚(氫-3) 氚,亦稱超重氫,是氫的同位素之一,元素符號(hào)為T(mén)或3H。它的原子核由一顆質(zhì)子和兩顆中子所組成,并帶有放射性,會(huì)發(fā)生β衰變,其半衰期為12.43年。自然界中存在極微,從核反應(yīng)制得。主要用于熱核反應(yīng)。 氫-4 氫-4是氫的同位素之一,它包含了質(zhì)子和三個(gè)中子。在實(shí)驗(yàn)室里,是用氘的原子核來(lái)轟炸氚的原子核,來(lái)合成一個(gè)氫4的原子核。在這過(guò)程中,氚的原子核會(huì)從氘的原子核上吸收一個(gè)中子。氫4的質(zhì)量為4.0279121U,半衰期為9.93696×10-22秒。 氫-4.1 氫-4.1結(jié)構(gòu)上類(lèi)似氦,它包含了2個(gè)質(zhì)子和2個(gè)中子,但因其中一個(gè)電子是渺子,但由于渺子的軌道特殊,軌道非常接近原子核,而最內(nèi)側(cè)的電子軌道與渺子的軌道相較之下在很外側(cè),因此,該渺子可視為原子核的一部份,所以整個(gè)原子可視為:原子核由1個(gè)渺子、2個(gè)質(zhì)子和2個(gè)中子組成、外側(cè)只有一個(gè)電子,因此可以視為一種氫的同位素,也是一種奇異原子。一個(gè)渺子重約0.1U,故名氫- 4.1(4.1H)。氫-4.1原子可以與其他元素反應(yīng),和行為更像一個(gè)氫原子不是像惰性的氦原子。 氫-5 氫-5是氫的同位素之一,它的原子核包含了四個(gè)中子和一個(gè)質(zhì)子,在實(shí)驗(yàn)室里用一個(gè)氚的原子核來(lái)轟炸氚,這讓氚吸收兩個(gè)氚原子核的質(zhì)子而形成了氫5。氫5的半衰期非常短,只有8.01930×10-22秒。 氫-6 氫-6是不穩(wěn)定的氫同位素之一,它包含了一個(gè)質(zhì)子和五個(gè)中子,半衰期為3×10-22秒。 氫-7 氫-7是不穩(wěn)定的氫同位素之一,它包含了一個(gè)質(zhì)子和六個(gè)中子,
圖表
符號(hào)質(zhì)子數(shù)中子數(shù)原子質(zhì)量單位(u)半衰期原子核自旋 豐度豐度的變化率1H 1 0 1.007,825,032,07(10) 穩(wěn)定 [>2.8×1023 年] 1/2+ 0.999885(70) 0.999816~0.999974 2H 1 1 2.0141017778(4) 穩(wěn)定 1+ 0.000115(70) 0.000026~0.000184 3H 1 2 3.0160492777(25) 12.32(2) 年 1/2+ 4H 1 3 4.02781(11) 1.39(10)×10-22 s [4.6(9) MeV] 2- 5H 1 4 5.03531(11) >9.1×10-22 s (1/2+) 6H 1 5 6.04494(28) 2.90(70)×10-22 s [1.6(4) MeV] 2-# 7H 1 6 7.05275(108)# 2.3(6)×10-23# s [20(5)# MeV] 1/2+# 備注:畫(huà)上#號(hào)的數(shù)據(jù)代表沒(méi)有經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)的證明,只是理論推測(cè)而已,而用括號(hào)括起來(lái)的代表數(shù)據(jù)不確定性。
氫氣生物學(xué)效應(yīng)
早在1975年就有人開(kāi)展了氫氣治療腫瘤的研究,后來(lái)2001年才有法國(guó)學(xué)者將高壓氫用于治療肝臟寄生蟲(chóng)感染的研究。早期的研究只能簡(jiǎn)單地觀察氫氣被動(dòng)物呼吸后的反應(yīng),顯然觀察結(jié)果證明氫氣對(duì)動(dòng)物沒(méi)有產(chǎn)生顯著的影響。關(guān)于氫氣的生物學(xué)效應(yīng),最熱鬧地當(dāng)然屬于潛水醫(yī)學(xué),因?yàn)闅錃庾鳛槿祟?lèi)潛水呼吸的氣體被國(guó)際許多重要的潛水醫(yī)學(xué)研究單位深入研究,作為呼吸氣體的最重要前提是該氣體的安全性,就是不能對(duì)人體產(chǎn)生明顯的影響,包括在極端高壓下呼吸這種氣體。許多年的潛水醫(yī)學(xué)研究證明呼吸氫氣是非常安全的,但也同時(shí)給人們一種深刻印象,呼吸氫氣對(duì)人體是沒(méi)有明顯生物學(xué)效應(yīng)的。2007年日本學(xué)者報(bào)道,動(dòng)物呼吸2%的氫可有效清除強(qiáng)毒性自由基,顯著改善腦缺血再灌注損傷,采用化學(xué)反應(yīng)、細(xì)胞學(xué)手段證明,氫溶解在液體中可選擇性中和羥自由基和亞硝酸陰離子。而后兩者是氧化損傷的最重要介質(zhì),體內(nèi)缺乏他們的清除機(jī)制,是多種疾病發(fā)生的重要基礎(chǔ)。隨后他們又用肝缺血和心肌缺血?jiǎng)游锬P停C明呼吸2%的氫可以治療肝和心肌缺血再灌注損傷。采用飲用飽和氫水可治療應(yīng)激引起的神經(jīng)損傷和基因缺陷氧化應(yīng)激動(dòng)物的慢性氧化損傷。美國(guó)匹茲堡大學(xué)器官移植中心學(xué)者Nakao等隨后證明,呼吸2%的氫可以治療小腸移植引起的炎癥損傷,飲用飽和氫水可治療心臟移植后心肌損傷、腎臟移植后慢性腎病。國(guó)內(nèi)第四軍醫(yī)大學(xué)謝克亮等的研究證明,呼吸氫氣能治療動(dòng)物系統(tǒng)炎癥、多器官功能衰竭和急性顱腦損傷。孫學(xué)軍等的研究也證明,呼吸2%的氫可以治療新生兒腦缺血缺氧損傷。隨后,孫學(xué)軍等成功制備了飽和氫注射液,并與國(guó)內(nèi)40多家實(shí)驗(yàn)室開(kāi)展合作,先后發(fā)現(xiàn)該注射液對(duì)疼痛、關(guān)節(jié)炎、急性胰腺炎、老年性癡呆、慢性氧中毒、一氧化碳中毒遲發(fā)性腦病、肝硬化、脂肪肝、脊髓創(chuàng)傷、慢性低氧、腹膜炎、結(jié)腸炎、新生兒腦缺血缺氧損傷、心肌缺血再灌注損傷、腎缺血再灌注損傷和小腸缺血再灌注損傷等具有良好的治療作用。這些研究說(shuō)明,氫是一種理想的自由基、特別是毒性自由基的良好清除劑,具有潛在的臨床應(yīng)用前景。
制取方法工業(yè)制法
水煤氣法:C(s)+ H?O(g)= CO(g)+ H?(g)【高溫】 CO(g)+H?O(g)=催化劑=CO?(g)+H?(g) 除此之外,還有電解法、烴裂解法、烴蒸氣轉(zhuǎn)化法等。實(shí)驗(yàn)室制法鋅與稀硫酸反應(yīng)(中學(xué)課本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室制法) Zn+H?SO?=ZnSO?+H?↑ 若用鹽酸,制得的氫氣中可能會(huì)混有氯化氫氣體(HCl),因?yàn)橄←}酸也有一定的揮發(fā)性! 〗饘偃粲描F或鎂,反應(yīng)速率會(huì)影響實(shí)驗(yàn)觀察效果。其他制法2Al + 3H?SO?=Al?(SO?)?+ H?↑Fe+2HCl=FeCl?+H?↑Fe+H?SO?=FeSO?+H?↑ Mg+2HCl=MgCl?+H?↑Mg+H?SO?=MgSO?+H?↑ Zn+2HCl=ZnCl?+H?↑ Zn+H?SO? = ZnSO?+H?↑ 2Al+6HCl=2AlCl?+3H?↑ 2Al+2NaOH+2H?O=2NaAlO?+3H?↑(注:NaAlO?為簡(jiǎn)化形式,實(shí)際存在的是四羥基合鋁酸鈉Na[Al(OH)?]) 2H?O=通直流電=2H?↑+O?↑ 6CH?COOH+2Al=2Al(CH?COO)?+3H?↑ 鋁與乙酸反應(yīng)生成氫氣 Fe+2HCl==FeCl2+H2↑
元素純化
隨著半導(dǎo)體工業(yè)、精細(xì)化工和光電纖維工業(yè)的發(fā)展,產(chǎn)生了對(duì)高純氫的需求。例如,半導(dǎo)體生產(chǎn)工藝需要使用99.999%以上的高純氫。但是工業(yè)上各種制氫方法所得到的氫氣純度不高,為滿足工業(yè)上對(duì)各種高純氫的需求,必須對(duì)氫氣進(jìn)行進(jìn)一步的純化。氫氣的純化方法大致可分為兩類(lèi)(物理法和化學(xué)法), 氫氣提純方法主要有低溫吸附法,低溫液化法,金屬氫化物氫凈化法;此外還有鈀膜擴(kuò)散法,中空纖維膜擴(kuò)散法和變壓吸附法等六種方法。 方法基本原理適用原料氣制得氫氣濃度(%)適用規(guī)格高壓催化法 氫與氧發(fā)生反應(yīng)而去除氧 含氧的氫氣,主要是電解法制得的氫氣 99.999 小 金屬氫化物分離法 先使氫與金屬形成金屬氫化物之后,加熱或減壓使其分解 氫含量較低的氣體 >99.9999 中小 高壓吸附法 吸附劑選擇吸附雜質(zhì) 任何含氫氣體 99.999 大 低溫分離法 低溫下使氣體冷凝 任何含氫氣體 90~98 大 鈀合金薄膜擴(kuò)散法 鈀合金薄膜對(duì)氫有選擇滲透性,其他氣體不能透過(guò) 氫含量較低的氣體 >99.9999 中小 聚合物薄膜擴(kuò)散法 氣體透過(guò)薄膜的擴(kuò)散速率不同 煉油廠廢氣 92~98 小
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